福建申請CMA認(rèn)證CNAS認(rèn)證人員資格要求
參加者報告的標(biāo)準(zhǔn)不確定度不應(yīng)大于所有參加者穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差( s ? )的1.5倍, 因此穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)偏差的1.5倍可用作核查報告的不確定度的實際上限,稱為 umax。 
注:基于 F 分布的百分位數(shù)值的平方根,系數(shù)1.5是對10個或10個以上結(jié)果 的標(biāo)準(zhǔn)差的預(yù)期變異的上限,當(dāng)核查參加者報告的不確定度時實施機構(gòu)可使用不 同系數(shù)。
目前,《測量不確定度表示指南》(簡稱GUM)正在廣泛應(yīng)用于各類檢測實驗 室,在實際應(yīng)用過程中,實驗室更為關(guān)注的是操作性強、實用而便捷的測量不確定度評 定方法。 
本指南為實施CNAS-CL01的環(huán)境檢測實驗室提供了不確定度評定的四種方法(精 密度法、控制圖法、線性擬合法和經(jīng)驗?zāi)P头ǎ?,其他化學(xué)類檢測實驗室也可參照實 施。 
本指南的應(yīng)用前提是實驗室確保測量系統(tǒng)處于統(tǒng)計受控狀態(tài)。 本指南所舉示例旨在對四種方法做出說明和解釋
正如CNAS-GL06所述,實驗室若能利用適當(dāng)?shù)暮瞬闃?biāo)準(zhǔn)和控制圖,使得測量系統(tǒng) 達(dá)到統(tǒng)計受控,則其所提供期間(中間)精密度測量統(tǒng)計下的質(zhì)量控制數(shù)據(jù)即可用來不 確定度的評定。
鑒于在環(huán)境領(lǐng)域的化學(xué)分析中,更多關(guān)注的是利用特定方法來獲得結(jié)果 的精密度,而這種技術(shù)思路直接導(dǎo)致了GB/T27411-2012《檢測實驗室中常用不確定度 評定方法與表示》出臺,以便滿足相應(yīng)的法定要求或貿(mào)易需求。
在參考GB/T27411- 2012的同時,本指南切合了CNAS-GL06的要求,強調(diào)不確定度的評定應(yīng)與實驗室內(nèi)部 的質(zhì)量控制緊密結(jié)合起來,這樣才能確保其提供有效的量值溯源質(zhì)量數(shù)據(jù)來進(jìn)行不確定 度評定。 
本指南是在滿足特定條件下,對GUM的簡化和延伸應(yīng)用,為環(huán)境檢測實驗室測量 不確定度評定提供適用范圍廣、可操作性強的技術(shù)文件。 本指南的附錄為環(huán)境檢測領(lǐng)域檢測項目的不確定度評定示例,具有典型的代表性和 參考價值。
本指南規(guī)定了環(huán)境檢測領(lǐng)域基于質(zhì)控數(shù)據(jù)測量不確定度的四種評定方法。 本指南適用于環(huán)境檢測實驗室的測量不確定度評定,也適用于化學(xué)類檢測實驗室的 不確定度評定。
CNAS-CL01《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》 CNAS-GL05《測量不確定度要求的實施指南》 CNAS-GL06《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》 CNAS-CL07《測量不確定度的要求》 GB/Z22553-2010《利用重復(fù)性、再現(xiàn)性和正確度的估計值評估測量不確定度的指 南》 GB/T22554-2010《基于標(biāo)準(zhǔn)樣品的線性校準(zhǔn)》 GB/T27407-2010《實驗室質(zhì)量控制利用統(tǒng)計質(zhì)量保證和控制圖技術(shù)評價分析測量 系統(tǒng)的性能》 GB/T27408-2010《實驗室質(zhì)量控制非標(biāo)準(zhǔn)測試方法的有效性的評價線性關(guān)系》 GB/T27411-2012《檢測實驗室中常用不確定度評定方法與表示》 JJF1059-2011《測量不確定度評定與表示》 JJF1135-2005《化學(xué)分析測量不確定度評定》
本指南給出了精密度、控制圖、線性擬合和經(jīng)驗?zāi)P退姆N方法的基本模型和一致性 統(tǒng)計檢驗
實驗室l應(yīng)表明,其標(biāo)準(zhǔn)差(ls)與重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(rs)要保持一致,這種一致性 應(yīng)通過一個或多個合適樣品的重復(fù)分析(可合并結(jié)果)來確認(rèn)。使用附錄E.1的95%包 含概率下F檢驗,計算ls與rs的比值。 實驗室l應(yīng)采用穩(wěn)定和均勻的樣品,定期對偏倚和精密度進(jìn)行測量,以確保測量過 程處于統(tǒng)計控制狀態(tài)
在偏倚和測量過程受控情況下,若忽略偏倚的不確定度和其它效應(yīng),則實驗室l可 將Rs作為標(biāo)準(zhǔn)不確定度估計值。 本方法的應(yīng)用示例參見附錄A
給定檢驗水平為5%,比較F計算值與F臨界(見附錄E.3)。其中,分子自由度(n1- 1),分母自由度(n2-1)。若所計算的F>F臨界,表明不同時期或樣品批次間的兩個精密 度存在統(tǒng)計上的差異
實驗室可根據(jù)所建控制圖中的數(shù)據(jù)做有針對性分析,查找出由此產(chǎn)生的偏倚和趨勢 原因,識別相應(yīng)的不確定度貢獻(xiàn)量,以便進(jìn)行改進(jìn)?;谧陨淼膶嶋H情況,在確保偏倚 受控的期間精密度測量條件下,視2R‘s為不確定度的評估值。若R‘s>Rs,應(yīng)調(diào)查原 因
GB/T7477《水質(zhì)總硬度的測定EDTA滴定法)》是指水中鈣和鎂離子的總濃度, 屬于環(huán)境檢測領(lǐng)域?qū)嶒炇页R?guī)檢測項目。
為了確保測量過程的偏倚和精密度處于長期的 統(tǒng)計受控狀態(tài),實驗室除了定期參加總硬度檢測能力驗證計劃,還利用水平和基體近似 于能力驗證的總硬度濃度為1.99mmol/L的質(zhì)控樣品(批號:200723),在期間精密度 條件下,每周實施4次重復(fù)測量
根據(jù)式(4-1-1)可知,本示例的偏倚和精密度已得到較好的控制,且實驗室間研 究或能力驗證以外的操作不會產(chǎn)生額外的影響因素,即不會存在一些未被納入的操作效 應(yīng),故只需僅對表A.1的測量系統(tǒng)進(jìn)行研究
本示例利用GB/T11914《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》,通過重鉻酸鉀氧 化處理,測出水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度.
在日常檢測工作中,采用濃度為500.0mg/L賦值的質(zhì)控樣品,對廢水樣品COD的 常見濃度進(jìn)行了測定。
其中,不同樣品基體可采用不同濃度的質(zhì)控樣,也可采用實驗室 自配的鄰苯二甲酸氫鉀C(KC6H5O4標(biāo)準(zhǔn)溶液作為質(zhì)控樣品。 在期間精密度測量條件下,由不同人員在不同時間內(nèi)對500.0mg/L賦值的質(zhì)控樣品 進(jìn)行了定期測量。
在排除離群值的前提下,共匯集了30
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